Резина или некоторые полиолефиновые материалы могут приобретать требуемые механические, термические или химические свойства в результате реакций сшивания. В зависимости от различных полимеров и применений эту реакцию также можно назвать отверждением (особенно термореактивные материалы) или вулканизацией (особенно каучуком и серосодержащими материалами).
Среди этих различных реакций сшивания широко распространены свободнорадикальные химические реакции. Вообще говоря, один шаг всегда становится свободным радикалом. Органические пероксиды как источник свободных радикалов. Они генерируют высокоактивные перекисные радикалы путем термического разложения, которые могут захватывать атомы водорода на основной цепи полимера, особенно звенья CH2, содержащие алифатические группы. Затем эти макромолекулярные свободные радикалы подвергаются реакциям разветвления и сшивания для рекомбинации. Органические пероксиды можно использовать отдельно или в сочетании с многофункциональным радикальным мономером.